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國(guó)內(nèi)外石化行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)及處理技術(shù)
石化行業(yè)是我國(guó)基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè),為工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人民生活提供基本原料和能源保障。但同時(shí),石化行業(yè)產(chǎn)生的廢水也會(huì)對(duì)產(chǎn)生環(huán)境嚴(yán)重污染。目前,我國(guó)石油化工生產(chǎn)規(guī)模趨向大型化,生產(chǎn)過(guò)程中需要加入各種溶劑、助劑和添加劑,再經(jīng)過(guò)各種反應(yīng)。因此污水水量大且成分相當(dāng)復(fù)雜,特別是石油類(lèi)、揮發(fā)酚、氰化物等有毒有害污染物排放量均為行業(yè)之**。
在水務(wù)論壇上,中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院副總工程師周岳溪指出,石化行業(yè)是“水十條”明確要求的污染控制與節(jié)水重點(diǎn)行業(yè),水污染治理已經(jīng)成為制約化工行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸因素,因此迫切需要構(gòu)建石化行業(yè)廢水污染全過(guò)程控制技術(shù)體系。
美國(guó)石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
同樣,石油煉制業(yè)也是重要基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)的美國(guó),很早就頒布了石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),且已經(jīng)為水污染減排做出了重要貢獻(xiàn)。美國(guó)石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編纂在《聯(lián)邦法典》(CFR Part 419)中,主要控制項(xiàng)目如下表1:
表1石油煉制工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)示例 單位:g.m-3(pH除外)
該法具有強(qiáng)制執(zhí)行的法律效力,且廣泛適用于石油煉制業(yè)。此外,該標(biāo)準(zhǔn)是一套動(dòng)態(tài)的日趨嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)環(huán)保局定期對(duì)這些標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行重申,根據(jù)技術(shù)的改進(jìn),必要時(shí)重新修訂標(biāo)準(zhǔn),從而保證標(biāo)準(zhǔn)的切實(shí)可行。
我國(guó)石化行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
為了防治石油煉制工業(yè)廢水對(duì)環(huán)境的污染,我國(guó)**早一部1983年10月1日實(shí)施的的《石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,后來(lái)這一標(biāo)準(zhǔn)被GB 8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》所替代。后來(lái),我國(guó)陸續(xù)發(fā)布了30余項(xiàng)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),但并未包括石油煉制業(yè)。但是《綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)》單獨(dú)針對(duì)石油煉制業(yè)的污染指標(biāo)僅有COD一項(xiàng),其余則執(zhí)行綜合標(biāo)準(zhǔn),并未考慮到石油煉制業(yè)的特性。
2015年3月1日實(shí)施的HJ 2045-2014《石油煉制工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》規(guī)定了石油煉制工業(yè)廢水治理工程的設(shè)計(jì)、施工、驗(yàn)收與運(yùn)行管理的技術(shù)要求。
2015年7月1日開(kāi)始實(shí)施的GB31570–2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和GB 31571-2015《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,規(guī)定了石油煉制工業(yè)企業(yè)和石油化學(xué)工業(yè)企業(yè)及其生產(chǎn)設(shè)施的水污染物和大氣污染物排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)督管理要求。其中新建企業(yè)石油煉制工業(yè)企業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)如表2:
表2新建企業(yè)石油煉制工業(yè)企業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 單位mg/L(pH除外)
新加坡石化廢水處理技術(shù)
新加坡作為東南亞重要的煉油基地和世界上主要的煉油和石化樞紐之一,擁有包括埃克森美孚、殼牌、雪佛龍、道達(dá)爾等全球**的煉油企業(yè)。但是,新加坡國(guó)土狹小,水資源嚴(yán)重短缺,因此在工業(yè)煉油用水處理方面的成就值得借鑒。
新加坡的污水經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的四道處理流程,**后成為可再利用甚至直接飲用的安全用水,這四道處理流程是:
一是傳統(tǒng)廢水處理;
二是微過(guò)濾技術(shù)處理,使用過(guò)濾膜去除水中的懸浮顆粒、膠體顆粒、致病性細(xì)菌、病毒等;
三是逆滲透技術(shù)處理,利用半透性膜過(guò)濾出水中的污染物;四是紫外線消毒,進(jìn)一步確保水質(zhì)安全,保證水的純凈度。
經(jīng)過(guò)處理后的水,被稱(chēng)之為“新水”。經(jīng)專(zhuān)家鑒定,新加坡生產(chǎn)的新水各項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)都優(yōu)于目前使用的自來(lái)水,清潔度高于美國(guó)環(huán)境保護(hù)署和世界衛(wèi)生組織的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。此外,新加坡國(guó)立大學(xué)環(huán)境研究學(xué)院開(kāi)展了專(zhuān)門(mén)針對(duì)石油化工和煉油用水的研究,如以水再利用為目標(biāo)的高級(jí)水和廢水處理技術(shù)研究等課題。
我國(guó)石化廢水處理技術(shù)
一般情況,對(duì)于難處理的石油化工廢水來(lái)說(shuō),我國(guó)往往采用生物處理作為主體工藝,物理法、化學(xué)法作為預(yù)處理和深度處理。
物理法處理技術(shù)主要有膜分離法、氣浮法、隔油法和吸附法。氣浮法是石化廢水預(yù)處理常用的方法,成本低,處理效率高且不會(huì)產(chǎn)生二次污染。隔油法同樣如此,但是該法收集到的浮油屬于危險(xiǎn)廢物,需交由資質(zhì)單位進(jìn)行處理。膜分離技術(shù)和吸附法對(duì)石油化工廢水中的臭味和色度有較好的處理效果,對(duì)有機(jī)物和懸浮物的去除率也很高。但是運(yùn)行成本高,需要定期更換膜和活性炭,且易造成二次污染。其中活性炭吸附一般用于后續(xù)的深度處理。
化學(xué)法處理技術(shù)主要有:氧化法、絮凝法。氧化法可以有效地去除水中的色度和臭味,也可以氧化廢水中難生物降解的物質(zhì),對(duì)于水量水質(zhì)變化適應(yīng)能力強(qiáng),反應(yīng)速度快。其中臭氧氧化法使用比較多,多用于石油化工廢水的深度處理。絮凝法利用混凝劑去除水中的有機(jī)物、濁度和色度,常用的混凝劑主要是無(wú)機(jī)藥劑(如硫酸鋁、氯化鐵等)和有機(jī)藥劑(聚丙烯酰胺等)。
生化處理技術(shù)相比于其他的處理方法來(lái)講,具有處理量大、處理效果好、運(yùn)行管理簡(jiǎn)單、運(yùn)行成本低等特點(diǎn)。主要分為好氧法、厭氧法和組合工藝。常用的厭氧處理技術(shù)有UASB、AF、厭氧流化床等工藝。
常用的好氧技術(shù)主要有:A/O法、SBR、氧化溝、活性污泥法等。由于厭氧工藝可以提高污水的可生化性,因此經(jīng)常采用厭氧-好氧組合工藝。例如,采用水解酸化-好氧池-曝氣生物濾池工藝處理石油化工廢水,研究結(jié)果表明COD去除率在90%以上,氨氮去除率在70%以上,對(duì)硫化物和揮發(fā)酚也有較高的去除率。
近幾年,我國(guó)水資源利用呈現(xiàn)緊張狀態(tài),研究人員將一些石油化工污水進(jìn)行適度、深度的處理之后,直接將其當(dāng)作其他石油化工生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的進(jìn)水。目前,我國(guó)環(huán)保企業(yè)在煤化工、石油化工等高難度廢水處理不管研究探索新技術(shù),試圖推出石油廢水零排放解決方案,實(shí)現(xiàn)水資源回收重復(fù)利用。
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